Abstrakt

Oxidation von Piperazinen durch Bromamin-B in saurem Puffermedium: Eine kinetische und mechanistische Studie.

Chandrashekar, BM Venkatesha, S Ananda und Netkal M Made Gowda

Die Kinetik der Oxidation von Piperazin und seinen Derivaten 1-Methylpiperazin und 1-Ethylpiperazin durch N-Natrium-N-brombenzolsulfonamid oder Bromamin-B (BAB) in einem Puffer mit einem pH-Wert von 4,0 wurde bei 303 K untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeit zeigt jeweils eine Abhängigkeit erster Ordnung von [BAB]0 und [Piperazin]0 und eine umgekehrte Abhängigkeit gebrochener Ordnung von [H+]. Zugaben von Reaktionsprodukten, Benzolsulfonamid oder Bromidionen und Schwankungen der Ionenstärke des Mediums haben keinen Einfluss auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Reaktion wurde bei verschiedenen Temperaturen untersucht und die Aktivierungsparameter berechnet. Ein allgemeiner Mechanismus, der mit den vorstehenden kinetischen Daten übereinstimmt, wurde vorgeschlagen und das Geschwindigkeitsgesetz hergeleitet. Die Protonierungskonstanten von Piperazin und seinen substituierten Derivaten wurden ermittelt. Die Hammett-Korrelation des Substituenteneffekts zeigt eine lineare Beziehung zur freien Energie mit ï ² = -0,75, was darauf hinweist, dass Elektronen abgebende Zentren die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhen. Eine isokinetische Temperatur von ï ¢ = 393 K zeigt an, dass Enthalpiefaktoren die Reaktionsgeschwindigkeit steuern.