Abstrakt

Synthese und molekulare Eigenschaften einiger Iminkomplexe mit Eisen, unterstützt durch Phosphinliganden

Hamdi AM Bennour

Die Verbindungen, die in diesem Projekt synthetisiert und vorgestellt wurden, dienen als stabile Modelle für reaktive Zwischenprodukte, die bei katalytischen Transformationen mit den Ruthenium-Gegenstücken vorgeschlagen wurden. Es ist auch von allgemeinem Interesse, die Reaktivität von mit Trimethylphosphin stabilisierten Eisenverbindungen gegenüber aromatischen Iminen und Ketonen zu untersuchen. Abgesehen von einigen cyclomanganierten Produkten gibt es keine Beispiele für cyclometallierte Produkte von Übergangsmetallen der 3. Reihe mit Iminen. In diesem Abschnitt wird ein Überblick über Reaktionen bei der Aktivierung und Funktionalisierung von CH-Bindungen durch lösungsphasige Systeme auf Basis von Übergangsmetallen gegeben, wobei der Schwerpunkt auf der Aktivierung aromatischer CH-Bindungen liegt. Phenylketimine reagieren unter milden Bedingungen reibungslos mit niedervalenten Eisen(0)-Addukten und bilden fünfgliedrige Metallacyclen. Die Reaktion von Diphenylketimin und tert-Butylphenylketimin mit Fe(PMe3)4 erzeugt einen Hydrido-Eisen(II)-Komplex 1,2. Iodmethanreaktionen von Hydrido-Eisen-Verbindungen bilden den Iod-Eisen(II)-Komplex 3. Benzylimin reagiert mit Fe(CH3)2(PMe3)4 durch Eliminierung von Methan zum sechsfach koordinierten Methyl-Eisen(II)-Komplex 4. Alle Komplexe 1–4 wurden durch IR- , NMR- und Röntgenbeugung charakterisiert und besprochen.