Abstrakt

Methansulfonsäure-katalysiertes effizientes Protokoll zur Synthese von 2-Hydroxychalkonen

Pramod Kulkarni

Methansulfonsäure erwies sich als wirksamer Antrieb für die Synthese von 2'-Hydroxychalkon durch Aldolbildung von 2-Hydroxyacetophenon und substituiertem Benzaldehyd. Die Vorteile dieser Methode sind produktiver, umweltfreundlicher und billiger Antrieb, kurze Reaktionszeit, hohe Ausbeute und einfache Aufarbeitungsmethode. Der Antrieb funktioniert gut mit Elektronenabgabe sowie Elektronen mit der Bildung von Gruppen von aromatischen Ringen. Die Strukturen der Produkte wurden durch Auflösungspunkt, IR und 1H-NMR bestätigt. Chalkone kommen in natürlichen Produkten vor, die zur Klasse der offenkettigen Flavonoide gehören, in denen zwei aromatische Ringe durch ein drei Kohlenstoffatome umfassendes α, β-ungesättigtes Carbonylgerüst verbunden sind. Die Chalkone sind die wichtigsten chemischen Zwischenprodukte für die Synthese von Flavonoiden wie Flavanon, Flavonen, Isoflavonen und Verbindungen bioaktiver Heterocyclen [1,2]. Diese Verbindungen sind auch die wichtigsten Synthone für die Herstellung von Fünf- und Sechsringsystemen [3] und für die Synthese medizinischer Zwischenprodukte [4,5]. Chalkone zeigen aufgrund der Anwesenheit von α, β-ungesättigten Carbonylskeletten ein breites Spektrum an medizinischen Eigenschaften. Chalkone zeigen biologische Wirkungen wie Antimalariamittel [6], Beruhigungsmittel, Antikrebsmittel und Antiulkusmittel [7], Anti-HIV-Wirkung [8], antivirale Wirkung [9], antibakterielle Wirkung [10], Antituberkulosewirkung [11], Antikrebswirkung [12] und Antileishmanienwirkung [13]. Aufgrund seiner Bedeutung als Arzneimittel und als wichtiger Bestandteil der Synthese bioaktiver Moleküle hat Chalkon viele Wissenschaftler für seine Synthese angezogen. Für die Synthese von Chalkonen werden verschiedene Methoden beschrieben. Die am häufigsten verwendete Methode ist die basenkatalysierte Claien-Schmidt-Reaktion, bei der die Reaktion eines aromatischen Ketons mit einem Aldehyd unter Einwirkung von Substanzen wie KOH [14], ätherisches Al2O3 [15], ZnCl2 [16], AlCl3/CS2 [17], BF3 [18], KOH/TEBA/EtOH [19], Mg-Al-OtBu [20], NaNO3/EtOH, mittels Ultraschall [21], NaOH/EtOH [22], Ba(OH)2-Stößen [23] oder CaO/Mikrowelle [24] erfolgt. Einige dieser komplexen Verfahren haben jedoch auch Nachteile, wie die Verwendung von giftigen und unsicheren Lösungsmitteln, längere Reaktionszeiten, geringe Ausbeute, mangelnde Eignung für säure- und basische Anwendungen, Zunahme von Reaktanten und Treibmittel in Kühlbedingungen. Aufgrund dieser Nachteile besteht daher die Möglichkeit, neue Verfahren zu entwickeln. Methansulfonsäure ist eine bekannte trübe Flüssigkeit, die als 70%ige Lösung in Wasser und wasserfreier Form erhältlich ist. Ihr pKa-Wert beträgt -1,9 und ihr niedriges p-Gewicht. Aufgrund ihres niedrigen pKa-Werts ist Methansulfonsäure eine starke Säure. Methansulfonsäure ist leicht erhältlich, kostengünstig und biologisch abbaubar und bildet Sulfat und Kohlendioxid. Aufgrund all dieser Eigenschaften zieht Methansulfonsäure viele Wissenschaftler an, die sie als Treibmittel für zahlreiche organische Umwandlungen verwenden [25]. In diesem ArtikelWir berichten über eine durch Methansulfonsäure katalysierte Claisen-Schmidt-Reaktion zwischen 2'-Hydroxyacetophenon und substituiertem Benzaldehyd, um 2'-Hydroxychalkon in hoher Ausbeute herzustellen. Allgemeines Alle gekauften synthetischen Verbindungen waren von wissenschaftlicher Bedeutung und wurden ohne weitere Filtration verwendet. Die 1HNMR-Spektren wurden auf einem Bruker DRX-300 Avance-Gerät mit CDCl3 als Lösungsmittel und TMS als innerem Standard bei 300 MHz aufgenommen. Alle Produkte sind bekannte Proben; ihre physikalischen und spektroskopischen Daten wurden verglichen und mit denen in der Beschreibung angegebenen verglichen und als identisch angesehen. Methode zur Synthese von 2'-Hydroxychalkon In einer 50-ml-Rundflasche wurden Benzaldehyd (1 mmol), 2-Hydroxyacetophenon (1 mmol), gelöst in 10 ml Toluol, 0,1 mmol Methansulfonsäure, gelöst in 1 ml Ethanol, zur Reaktionsmischung gegeben und die resultierende Reaktionsmischung 4 Stunden lang unter Rückfluss gekocht. Der Fortschritt der Reaktion wurde mittels DC beobachtet. Nach Abschluss der Reaktion wurde die Lösung unter vermindertem Druck entfernt und das glatte Produkt abgetrennt. Das glatte Produkt wurde in Ethanol gelöst und zerstoßenes Eis hinzugefügt, um das feste Produkt abzutrennen. Das raue Produkt wurde durch eine Saugpumpe gesiebt und anschließend mit Wasser und sehr kaltem Ethanol gewaschen. Das resultierende Produkt wurde durch Umkristallisieren aus Ethanol abgetrennt. Die physikalischen Konsistenz- und Phantomdaten (IR, 1H-NMR, 13C-NMR) für 2'-Hydroxychalkon wurden mit denen der echten Beispiele in Beziehung gesetzt.13C-NMR für 2'-Hydroxychalkon stimmte mit denen echter Beispiele überein.13C-NMR für 2'-Hydroxychalkon stimmte mit denen echter Beispiele überein.